法术高强的蛇仙，修行千年，终于做得一世人。天性善良菩萨心肠，用岐黄医术悬壶济世造福黎民百姓，功德无量。白素贞得道成人来到世间，痴迷人间纷繁情感与灯红酒绿。她主动追求许仙，对许仙以身相许。她对他的爱坚贞不渝。金山寺高僧法海蛊惑许仙，欲离间其夫妇，许仙不信谗言，被法海困在金山寺。白素贞至金山寻夫，与法海发生争斗致使水漫金山。奈何即将临盆，无法控制大水，终酿成无妄天灾。刚刚产子的她无力自救，被坍塌的雷峰塔压死在涛涛洪水之中。她渴望与许仙做对快活眷侣，却因法海的无情逼迫和青蛇的无理取闹而上演一出爱恨悲喜剧。

清秀老实的书院教书先生，爱书卷，志在功名。白蛇的出现让这个原本专心治学的凡人坠入情网不能自拔，后被青蛇所诱惑，生了二心，在得知青白二蛇真身后遭吓死，被白蛇用灵芝救活。却在法海的逼迫下唯唯诺诺，为救众人活命而选择抛弃发妻，决心出家。最终被青蛇刺死。

乃金山寺主持大师，拥有强大的法力，本着替天行道、降妖除魔的职责拯救天下苍生。在追剿青白二蛇的途中青蛇扰乱心性，恼羞成怒做法致水漫金山，害死众多无辜。最终在目睹白蛇得道成人而产子，以及青蛇的悲愤质问下心知闯不过情关，道行已丧，流下一滴佛的眼泪。

修炼五百年的青蛇，性格活泼调皮、善妒又爱犯懒，与白素贞姐妹情深。个性反叛而独立、不甘寂寞又好打抱不平。与处世练达的白素贞不同，初到人间的小青不谙世事，留恋从前姐妹俩的无忧无虑。她疑惑姐姐为何总是喜欢流连红尘、总向往凡人的七情六欲，也好奇人世间所谓的“情”究竟是何物。她亦步亦趋跟着姐姐学习做人，甚至模仿着姐姐的样子主动追求许仙、色诱法海，却没想到因此影响到姐妹情谊。最后，白素贞因情而死，小青杀了懦弱无能、出家避世的许仙后，跳入水中离去，不再想“情”为何物，只留下法海与刚出世的许、白之子。